Flávia Alessandra estreou na televisão aos 8 anos de idade como figurante no seriado 'Parabéns Para Você', de 1983, dirigido por Marcos Paulo, com quem se casaria anos mais tarde. Filha de uma professora e de um comandante da Marinha, a caçula de três irmãos precisou batalhar dentro da família para seguir a carreira artística. Por causa do rigor do colégio militar no qual estudava, era comum pular o muro e fugir para atuar como atriz. O gênio rebelde e os constantes trabalhos na televisão fizeram com que Flávia Alessandra fosse convidada a se retirar da escola aos 16 anos.

Apesar dos problemas com o colégio militar, Flávia Alessandra era boa aluna. Aos 20 anos, cursava duas faculdades: Direito e Comunicação. Mais jovem, Flávia Alessandra, conciliava os estudos com o estágio e as aulas de inglês, balé, sapateado e natação. Abandonou o curso de Comunicação, mas formou-se como advogada.

Aos 15 anos, Flávia Alessandra foi escalada para um papel na novela 'Top Model', de 1989, após participar de um concurso promovido pelo programa 'Domingão do Faustão'. Na época, Flávia Alessandra desbancou candidatas como Adriana Esteves e Gabriela Duarte. Mesmo assim, a família a pressionou para ter uma profissão mais estável, já que a carreira de atriz não havia decolado após a novela. Em 1997, chegou a abrir um escritório de advocacia com algumas amigas, mas foi chamada para atuar em 'A Indomada'. Antes disso, havia feito pequenos papéis em 'Mico Preto', em 1990, 'Sonho Meu', em 1993, 'Pátria Minha', em 1994, e 'História de Amor', em 1995.

Um papel de maior importância veio com a novela 'Meu Bem Querer', de 1998. Na trama, Flávia Alessandra deu vida à sua primeira personagem chamada Lívia. Ao longo da carreira, recebeu outras duas heroínas com o mesmo nome: em 2001, foi a protagonista Lívia de 'Porto dos Milagres'. Já no ano seguinte, interpretou outra Lívia em 'O Beijo do Vampiro'.

Depois deste trabalho, Flávia Alessandra afastou-se da televisão por problemas pessoais. O casamento com Marcos Paulo havia acabado depois de quase 11 anos. Além disso, a distância da TV se deu porque a atriz Flávia Alessandra sentiu necessidade de se dedicar à filha, Giulia, fruto da relação com o diretor, e cuidar da saúde, pois vinha sofrendo com um nódulo nas cordas vocais curado com fonoaudiologia.

Flávia Alessandra se casou com Marcos Paulo em 1997. Eles começaram a namorar quando Flávia Alessandra tinha 17 anos, durante as gravações do especial 'Somos Todos do Jardim de Infância', dirigido por ele. Eles moraram juntos durante cinco anos antes do casamento. Quem cobrou a união com papel passado foi a mãe da Flávia Alessandra.

Superou o estigma de 'mulher do diretor' depois de se  separar de Marcos Paulo, com quem teve uma filha, Giulia, nascida em 2001. A atriz Flávia Alessandra está casada com o ator e apresentador de TV Otaviano Costa desde 2006.

Entre a separação com Marcos Paulo e a união com Otaviano, Flávia Alessandra teve breves namoros.

Em 2005, Flávia Alessandra voltou às novelas globais após dois anos fora da televisão. O retorno marcou sua carreira, não só porque interpretou a primeira vilã, como também pela popularidade que conseguiu com o público. Na pele da malvada Cristina, em 'Alma Gêmea', de Walcyr Carrasco, foi festejada também pela crítica, que até então não havia se mostrado receptiva a seus trabalhos anteriores.

Em outubro de 2006, Flávia Alessandra casou-se com o apresentador Otaviano Costa. O casamento aconteceu apenas cinco meses depois de começarem a namorar. Eles se conheceram durante um cruzeiro pela Itália, no qual eram mestres-de-cerimônia dos eventos no navio. Foram dez dias de convívio diário, mas o primeiro beijo só aconteceu quando voltaram ao Rio de Janeiro. Otaviano, que é mato-grossense e vivia em São Paulo, mudou-se para o Rio para viver com Flávia Alessandra. Ele tem um excelente relacionamento com a filha de Flávia Alessandra.

O sucesso que fez com a vilã Cristina de 'Alma Gêmea' foi decisivo para que Flávia Alessandra finalmente aceitasse o convite de posar nua na revista Playboy após oito anos de investidas da publicação. No ano seguinte, Flávia Alessandra interpretou a sensual Alzira em 'Duas Caras', personagem que ficou famosa pelos números de Pole Dancing.

Em 2009, Flávia Alessandra foi convidada para um viver um novo personagem escreito pelo autor. Flávia Alessandra interpreta a mocinha Dafne de 'Caras & Bocas', trama das 19h, que conseguiu levantar a audiência do horário.

Flávia Alessandra tornou-se famosa pelas constantes mudanças que faz no visual. É comum ver Flávia Alessandra com um look diferente a cada novela. Por conta de seus personagens, Flávia Alessandra já ficou loira, ruiva, morena, alongou os fios e fez cortes radicais.